亚历山德拉是希腊国王乔治一世和他的妻子，俄罗斯的奥尔加·康斯坦丁诺芙娜女大公的第三个孩子，最大的女儿。
她不仅是俄罗斯沙皇尼古拉一世的外曾孙女，也是丹麦国王克里斯蒂安九世和黑森-卡塞尔的路易丝公主的孙女。
希腊王室是丹麦王室的分支，丹麦王室历史悠长，仅论血脉在欧洲是一等一的。希腊国王乔治一世的姐姐亚历山德拉和妹妹达格玛分别嫁给了英国和俄罗斯的王位继承人。
论联姻，这个时期丹麦可以称得上最强，不管是英国维多利亚还是奥匈哈布斯堡都比不上。维多利亚是已经过去了，她的血脉基本已经成长为各国的君主，哈布斯堡单纯是因为没落加上弗朗茨生育能力实在差劲导致。
以皇家标准来衡量，希腊王室家庭的生活并不富裕，他们过着简单质朴的生活。这保证了亚历山德拉不会养成瓦莱丽那种矫情的性格，对于未来的王室生活有一定保障。
亚历山德拉性格活泼开朗，在家人的关爱中快乐长大。
“她天生就有一种令人愉悦并且惹人疼爱的性格，这使得与她接触的每一个人都喜欢她，”她的弟弟尼古拉斯王子回忆道，“她看起来既年轻又漂亮，自她童年时起，尽管她的生活看似平淡无奇，但却充满了快乐和幸福。”
亚历山德拉不论家庭环境，还是个人上都堪称完美。更重要的是希腊就在意大利旁边，英国、俄罗斯都与希腊有关系，但终归太远了。
希腊希望能够得到一位就近列强的支持，以应对保加利亚、塞尔维亚等野心勃勃的国家和那座压在他们身上的大山奥斯曼土耳其帝国。
意大利同样在希腊身上有利可图，单论希腊是巴尔干国家，在之后的战争中就能为意大利插手巴尔干局势提供一个不错的借口。
本来1888年11月10日，亚历山德拉应该和保罗宣布订婚。1889年6月17日，29岁的保罗·亚历山德罗维奇大公与19岁的亚历山德拉在圣彼得堡的冬宫结婚。
这位沙皇的幼子会抱得美人归，可惜前年保罗·亚历山德罗维奇大公常年患有的呼吸道疾病突然加剧，让他只能安心呆在俄罗斯养病，并没有机会与亚历山德拉感情升温。
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