宗的嫡亲外甥，城阳公主的二儿子薛绍。婚礼在长安附近的万年县馆举行，场面非常豪华，照明的火把甚至烤焦了沿途的树木，为了让宽大的婚车通过，甚至不得不拆除了县馆的围墙。烛火盈天的煊赫婚礼过后，竟诞生了一个“燎炬枯槐”的新典故。武则天对女儿非常宠爱，她认为薛绍的嫂嫂萧氏和成氏出身不够高贵，想逼薛家休妻，有人以萧氏出身兰陵萧氏，并非寒门相劝说，才使她放弃了这个打算。薛绍的兄长薛顗也曾因太平公主来头太大而怕惹来祸事。然而，这也为薛家兄弟日后的命运埋下了伏笔。不过太平公主在第一次婚姻期间，安分守己，并未有不轨事件传出。
太平公主的第一次婚姻结束于垂拱四年(公元688年)。因为薛顗参与唐宗室李冲的谋反，牵连到薛绍，但薛绍本人并没有参加这次谋反，对薛家兄弟不满的武则天借此契机，下令将薛顗处死，薛绍杖责一百，后来竟饿死在狱中。当时太平公主最小的儿子才刚满月。事后，武则天为了安慰女儿，打破唐公主食封不过三百五十户的惯例，将她的封户破例加到一千二百户。不过，这次薛绍的冤死，对太平公主打击很大。在对待男人的态度上，她开始恣意放荡和玩世不恭了。
武则天对自己这个寡居小女的归宿煞费苦心，不久，便打算将她嫁给自己的侄儿周国公武承嗣，但因武承嗣体弱多病，而且名声不好，太平公主也看不上他，因此作罢。
天授元年(公元690年)，太平公主改嫁武攸暨。改嫁前，武则天处死了武攸暨的妻子。这次婚姻被认为是武则天为了保护太平公主而采取的手段，武则天在太平公主第二次结婚的两个月后正式登基，太平公主因为成为了武家的儿媳，避免了牵连进李唐王室而被杀的危险。婚后，太平公主生了两个儿子、一个女儿。
太平公主风流放荡的性格在谨慎谦退的武攸暨面前充分显露了出来，她不仅大肆包养男宠，还和朝臣通奸。她与母亲定计，处死了已经失宠的母亲的第一面首薛怀义;并拉皮条，将自己的情人，原凤阁侍郎张九成的儿子张宗昌，推荐给了自己的母亲。她先夸张宗昌，年近弱冠，玉貌雪肤，眉目如画，通体绝艳，瘦不露骨，丰不
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