势凶猛，弃晋阳，奔逃长安。刘武周轻得太原后，继续挥师南下，唐臣吕崇茂据夏县，聚众反唐，响应刘武周。
当时唐俭因出使也到达了军中，恰逢李孝基等人被刘武周擒获，不幸的是他也被抓了。在囚俘期间，足智多谋的唐俭，虽身陷敌营，“乃察诸贼帅，皆是庸流，惟尉迟敬德识量弘远。”遂借机策反尉迟敬德，劝其择主，归顺大唐。
尉迟敬德亦知刘武周难成大事，在唐俭的劝导下，“身在曹营心在汉”，准备侍机弃刘投唐。囚间唐俭与元君宝被关一处，从其口中得知独孤怀恩谋叛之事，不时又传来独孤氏逃回蒲反出任原职的消息。唐俭见情势危急，急求尉迟速放刘世让，报信于唐营。时高祖在秦王敦促下，正驰舟赴蒲反途中，闻刘世让所述，遂诱杀独孤怀恩，脱险于大难。
里应外合之下，秦王李世民大破刘武周，还京后唐俭被任为礼部尚书、天策府长史、检校黄门侍郎，并获封莒国公。
要说唐俭此人最为传奇的地方莫过于他后来出使突厥了。
贞观初年，唐与突厥战息，唐俭受命出使突厥，以构和平。贞观四年，又使突厥。唐俭依朝廷使命，带金铂钱粮，诱使颉利归顺。颉利见唐日异强大，而且对突厥礼尊有加，遂准备归顺唐室，懈怠于兵防。就在此时，唐廷却派李靖奇兵突袭，大败突厥，平息北陲之患。
身处突厥腹地，最终不仅达成诱降颉利的目的，还能在李靖发动攻击的前夕逃出生天，唐俭的这一顿操作，可谓是出神入化！事后，唐俭也因此擢升为民部尚书，其子则与豫章公主结为凤鸾，太原唐氏既为高官，又为国戚，自此荣耀达到峰巅。
正是基于唐俭在史书上留下了这浓墨重彩一笔，所以李泽轩如今才向李二推举唐俭，他相信以唐俭的急智与聪慧，肯定能够成功施行那分化之计的！
“臣尝闻莒国公唐俭于去年出使过突厥，对于突厥的环境和形势，莒国公比许多大臣都要更加清楚！另外当年陛下大破反贼刘武周时，莒国公身陷囹圄之中，还能成功策反当时刘武周帐下的尉迟伯伯，证明了莒国公的急智和口才都异常出众！当时的情况与如今何等相似？所以臣认为以突利可汗
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